1998年全国化学竞赛（预赛）模拟试卷（四）参考答案

一．（10分）

1．P₄O₁₀＋12NH₃==2(NH₄)₂PO₃(NH₂)＋2(NH₄)PO₃(NH₂)₂（3分）

反应中的产物也(NH₄)₃PO₄和PO(NH₂)₃，但P—O—P键断裂形成这种情况的机率比较小，另外在液氨中不可能有酸性物质生成。

考查水解反应的规律及其推广以及机率大小的判断。

2．5H₂O₂＋2KMnO₄＋3H₂SO₄==K₂SO₄＋2MnSO₄＋8H₂O＋5O₂↑（2分）

2H₂O₂H₂O＋O₂↑（1分，还原为MnO₂也给分）

考查根据信息书写方程式。

3．Ag₂S＋4NaCN==2Na[Ag(CN)₂]＋Na₂S（2分）

2Na[Ag(CN)₂]＋Zn==Na₂[Zn(CN)₄]＋2Ag（2分）

掌握初等的配位知识，注意常见物质的配位数。

二．（6分）

Cl—Be—Cl sp杂化　 　sp²杂化 　sp³杂化（各1分）

三．（9分）

1．74.05%（3分）

2．250pm（3分）

3．52pm（3分）

假设各原子间相切，晶胞面对角线之长为原子半径的4倍，根据晶胞密度和质量求算边长。

考查晶体空间结构。

四．（29分）

1．A：CH₂＝CH—CHO（2分） （2分）

2． Z—2—丁烯醛

E—2—丁烯醛（4分，各1分）

掌握顺反异构体，了解命名规律。

3．CH₂＝CH—CHO＋HCN → [NC—CH₂—CH＝CH₂—OH] → NC—CH₂—CH₂—CHO（3分，中间产物不作要求）

会根据信息写反应方程式并会处理。

4． R—2—羟基丙醛 　S—2—羟基丙醛（4分，各1分）

掌握光学异构体，了解命名。

5．F能发生碘仿反应（与羰基相连的基团有—CH₃）（1分）

CH₃—CO—CHO＋3I₂＋H₂OHO—CO—CHO＋HCI₃↓＋3HI（2分）

掌握有机中的常见反应

6．丙三醇中仲碳原子上的—OH最活泼（1分） 能优先发生消去反应， CH₂(OH)—CH(OH)—CH₂(OH)CH₂(OH)—CH＝CH—OH（1分） 烯醇不稳定，转化为醛（OH—CH₂—CH₂—CHO），（1分） 它继续在浓H₂SO₄作用下发生消去反应而得到A。（1分）

考查反应得历程，会选择恰当的理论进行解释。

7．CH₂＝CH—CHO＋CH₃MgBrCH₃—CH₂—CH₂—CHO CH₃—CH₂—CH₂—CH(OH)—CH₃CH₃—CH₂—CH₂—CO—CH₃CH₃—CH₂—CH₂—C(OH)—(CH₃)₂（7分）

在有机合成中会应用题目中提供的信息。

本大题是一个综合有机试题，既考物质的结构，又考物质的反应；既考物质的推断，又考物质的合成。

五．（8分）

如右图所示。注意反应的先后顺序，最后一个反应为：I₂＋5Cl₂＋6H₂O==2IO₃^－＋10Cl^－＋12H^＋ 　 考查电极电势判断氧化还原反应的发生，考查氧化还原反应的进程。

六．

1．A：AgF B：FeBr₃ E：CaF₂和Ag₂O　　 （6分，各2分）

2．AgBr＋2Na₂S₂O₃==Na₃[(S₂O₃)₂]＋NaBr（2分）

3．3Ag＋4HNO₃==3AgNO₃＋NO↑＋2H₂O（2分）

4．Fe^3＋与F^－形成配离子[FeF₆]^3－（1分） 该离子比[Fe(SCN)₆]^3－离子更难电离（1分）

5．G为CaSO₄（1分） 原溶液已饱和，加乙醇使溶剂极性减少，导致CaSO₄溶解度减小而析出。（1分）

本题是一个综合无机推断题，具有很大难度，并涉及配合物，溶解性等众多无机理论知识。

七．

1．H—C≡C—CH＝CH₂ （6）； （3）； （3）； （1）； （4）； （4） （6分，各组各1分）

注意各物质的实际空间结构，第三个不能看作类似苯环的结构；各分子4个H原子的空间位置基本已相对固定，别忘了顺反异构体。

考查发散性思维，通过异构体考查各物质的实际空间结构。

2．有，（各1分） 3个电子（各2分）， 不共面（各1分）， 3种（各2分），异构体中有对映体。

考查分子的空间结构

3．① 　（3分，各1分）

②分别为：2:3 3:4（最强） 1:2（最弱）（2分）

③分别为：1:7 1:6（最强） 1:11（最弱）(2分) 相同（1分）

④ⅰ）1.33（1分） ⅱ）长（1分） ⅲ）弱（2分）

石墨层中芳香性环周围的环无芳香性，而无芳香性的环周围有3个环有芳香性，故有芳香性的环占1/3。

考查信息处理能力。